杏彩体育

臭氧脱硝处理技术

烟气中NOx的主要组成是NO（占95%），NO难溶于水，而高价态的NO2、N2O5等可溶于水生成HNO2和 HNO3，溶解能力大大提高，从而可与后期的SO2同时吸收，抵达同时脱硫脱硝的目的。臭氧作为一种清洁的强氧化剂，可以快速有效地将NO氧化到高价态。电子束法和脉冲电晕法虽然能够爆发强氧化剂物质，如·OH、·HO2等，但事情情况卑劣，自由基存活时间很是短，能耗较高。O3的生存周期相对较长，将少量氧气或空气电离后爆发O3，然后送入烟气中，可显著降低能耗。目前利用臭氧进行脱硫脱硝在外洋已有工程应用实例，在我国还处于探索阶段。

1 臭氧脱硝机理

臭氧的氧化能力极强，从下表可知，臭氧的氧化还原电位仅次于氟，比过氧化氢、高锰酸钾等都高。别的，臭氧的反应产品是氧气，所以它是一种高效清洁的强氧化剂。

臭氧脱硝的原理在于臭氧可以将难溶于水的NO氧化成易溶于水的NO2、N2O3、N2O5等高价态氮氧化物。浙江大学王智化等人对臭氧同时脱硫脱硝历程中NO的氧化机理进行了研究，构建出O3与NOX之间65步详细的化学反应机理，该机理比较庞大。在实际试验中，可凭据低温条件下臭氧与NO的要害反应进行研究。

低温条件下，O3与NO之间的要害反应如下：

NO+O3→NO2+O2 （1）

NO2+O3→NO3+O2 （2）

NO3+NO2→N2O5 （3）

NO+O+M→NO2+M （4）

NO2+O→NO3 （5）

2 臭氧同时脱硫脱硝研究概况

臭氧同时脱硫脱硝主要是利用臭氧的强氧化性将 NO氧化为高价态氮氧化物，然后在洗涤塔内将氮氧化物和二氧化硫同时吸收转化为溶于水的物质，抵达脱除的目的。

接纳臭氧氧化技术同时脱硫脱硝进行了试验研究，结果标明在典范烟气温度下，臭氧对NO的氧化效率可达84%以上，结合尾部湿法洗涤，脱硫率近100%，脱硝效率也在O3/NO摩尔比为0.9时抵达86.27%。Young Sun Mok 和Heon-Ju Lee将臭氧通入烟气中对NO进行氧化，然后接纳Na2S和NaOH溶液进行吸收，最终将NOx转化为N2，NOx的去除率高达 95%，SO2去除率约为100%。Zhihua Wang等将O3注入模拟烟气进行脱除SO2、NOx以及Hg的研究，然后接纳碱吸收塔对烟气进行洗涤，结果标明NO和Hg0的脱除率与O3的注入量有关，当O3加入量为200ppm时，NO的脱除效率可抵达85%，此工艺对NO和SO2的脱除率最高可划分抵达97%和100%。

别的Sirpa K.Nelo等在臭氧氧化的基础上，用 H2O2进行吸收，也获得了较好的结果。

BOC公司将其专利低温氧化技术（LoTOx）授权给 Belco（贝尔哥）公司，把这种NOx控制技术同Belco公司的EDV湿式洗涤器结合起来应用于石油精炼厂，该系统可以同时脱除烟气中的NOx、SO2和颗粒物。

3 臭氧同时脱硫脱硝的主要影响因素

利用臭氧同时脱硫脱硝的影响因素主要有摩尔比、反应温度、反应时间、吸收液性质等，这些因素对脱硝和脱硫效率都有差别水平的影响。

3.1 摩尔比

摩尔比（O3/NO）是指O3与NO之间摩尔数的比值，它反应了臭氧量相关于一氧化氮量的崎岖。NO的氧化率随O3/NO的升高直线上升。目前已有的研究中，在 0.9≤O3/NO＜1的情况下，脱硝率可抵达85%以上，有的甚至险些抵达100%。凭据式（1）可见，O3与NO完全反应的摩尔比理论值为1，但在实际中，由于其他物质的滋扰，可爆发一系列其他反应，如式（2）～（5），使得O3不可100%与NO进行反应。

3.2 温度

由于臭氧的生存周期关系到脱硫脱硝效率的崎岖，所以考察臭氧对温度的敏感性具有重要意义。王智化等人在对臭氧的热剖析特性的研究中得出在150℃的低温条件下，臭氧的剖析率不高，但随着温度增加到250℃甚至更高时，臭氧剖析速度明显加速。Zhihua Wang等人也得出在25℃时臭氧的剖析率只有0.5%，当温度高于 200℃时，剖析率显著增加。这些结果对研究臭氧在烟气中的生存时间及氧化反应时间具有重要意义。

3.3 反应时间

臭氧在烟气中的停留时间只要能够包管氧化反应的完成即可，在ISHWAR K. PURI的研究中，反应时间在1～104s之间对反应器出口的NO摩尔数没有什么影响，并且增加停留时间并不可增大NO的脱除率。这主要是因为要害反应的反应平衡在很短时间内即可抵达，不需要较长的臭氧停留时间。

3.4 吸收液性质

利用臭氧将NO氧化为高价态的氮氧化物后，需要进一步地吸收。常见的吸收液有Ca(OH)2、NaOH等碱液。差别的吸收剂爆发的脱除效果会有一定的差别。例如王智化等人在利用水吸收尾气时，NO和SO2的脱除效率划分抵达86.27%和100%。这是利用气体在水中的溶解度进行吸收，也有试验利用吸收液将高价氮氧化物还原成为N2后直接排入大气中，如Young Sun Mok和 Heon-Ju Lee接纳Na2S和NaOH溶液作为吸收剂，NOx的去除率高达95%，SO2去除率约为100%，但保存吸收液消耗量大的问题。

4 臭氧氧化技术的工程应用

美国BOC公司开发的LoTOx是一种低温氧化技术，将氧/臭氧混淆气注入再生器烟道，将NOX氧化成高价态且易溶于水的N2O3和N2O5，然后通过洗涤形成HNO3。

主要的反应如下：

NO+O3→NO2+O2 （6）

2NO2+O3→N2O5+O2 （7）

N2O5+H2O→2HNO3 （8）

接纳LoTOx技术可获得较高的NOX脱除率，典范的脱除规模为70%～90%，甚至可抵达95%，并且可在差别的NOX浓度和NO、NO2的比例下坚持高效率；因为未与NOX反应的O3会在洗涤器内被除去，所以不保存类似SCR中O3的泄漏问题；除以上优点外，该技术应用中 SO2和CO的保存不影响NOX的去除，而LoTOx也不影响其他污染物控制技术。BELCO公司将LoTOx技术与自己研发的EDV（Electro-Dynamic Venturei）洗涤系统结合形成一体化的脱硫脱硝系统，用于石油精炼厂中加热器、锅炉等的废气治理。经氧化后生成的N2O5通过 EDV洗涤器很容易与烟气中水分爆发反应生成HNO3，然后再同洗涤剂生成盐类，最后通过洗涤清理排出系统外。具体的化学反应如下：

N2O5+H2O→2HNO3 （9）

HNO3+NaOH→NaNO3+H2O （10）

LoTOx-EDV系统可使NOx排放减少到10μg/g以下，可满足最严格的减排要求。并且不会使SO2转化为SO3，别的，烟气中的颗粒物和硫化物对臭氧消耗或 NOX脱除效率的影响并不明显，该系统不但可以高效去除氮氧化物，并且对二氧化硫和粉尘等颗粒物也有明显的去除效果。别的，它不保存梗塞、氨泄漏等问题，是一种应用前景辽阔的脱硫脱硝技术。

凭据M A R A M A 2 0 0 7 评估数据报告，在包管 NOX脱除率为80%～95%的情况下，LoTOx运行用度为1700～1950美元/吨NOX，比SCR的运行用度2364～ 2458美元/吨NOX要低。目前LoTOx技术已有应用实例，如大西洋中部的某石油精炼厂接纳该技术进行 NOX的脱除，Ohio地区的1台25MW燃煤锅炉接纳该技术进行了工程示范，NOX去除率可达85%～90%；在California地区，某利用LoTOx技术的熔铅炉可去除80%的NOX。

5 结语

（1）随着环保要求的日益严格，古板的烟气脱硫脱硝工艺将不可满足严格的减排要求，别的，古板工艺还保存设备投资高、占地面积大、系统庞大等缺点。因此开发工艺简单、可靠的脱硫脱硝工艺具有重要意义。

（2）接纳臭氧的高级氧化技术不但对NOX具有良好的脱除效果，并且对烟气中的其他有害污染物，好比重金属汞也有一定的去除能力。

（3）影响臭氧同时脱硫脱硝的因素主要有摩尔比、反应温度、反应时间、吸收液性质等。

（4）LoTOx的工程应用标明该技术在外洋已进入工业化应用阶段，但现阶段臭氧的制备用度较高，制约了该技术的推广使用，随着臭氧爆发装置的逐步革新，臭氧氧化同时脱硫脱硝技术必将会有越发广泛的应用前景。